GB 12288—90

　　本标准等效采用国际标准ISO 2448—1973《水果、蔬菜制品中乙醇的测定》。

1 主题内容与适用范围

　　本标准规定了水果、蔬菜制品中乙醇含量的化学测定方法。

　　本标准适用于水果、蔬菜制品，包括各种酱、泥、果汁、蔬菜汁及罐头制品。

　　本标准只适用于乙醇含量不高于百分之五（m/m）的制品。

2 原理

　　蒸馏分离乙醇，在硫酸介质中，用重铬酸钾氧化，然后在指示剂-菲绕啉亚铁盐的存在下，用硫酸亚铁铵滴定过量的重络酸钾。

3 试剂

　　所有试剂均使用分析纯，使用蒸馏水。

3.1 硫酸（GB 625）：比重1.84mg/mL。

3.2 硫酸溶液：硫酸：水=1∶1，比重1.49。

3.3 氢氧化钙悬浮液：110～112g氧化钙于1L水中消和而成。

3.4 重铬酸钾（GB 642）溶液：42.572g/L。

　　每毫升此溶液相当于0.01g乙醇。

3.5 高锰酸钾（GB 643）溶液：1.372g/L。

　　10毫升该溶液相当于1mL硫酸亚铁铵溶液。

3.6 硫酸亚铁铵（GB 661）溶液〔（NH₄）₂Fe（SO₄）₂·6H₂O〕

　　170.2g六水合硫酸亚铁铵溶于水，加入20mL硫酸（3.1）用水定容至1L 。

　　加入2片铝片稳定。

　　2mL该溶液相当于1mL重铬酸钾溶液（3.4）。

3.7 邻二氮菲亚铁溶液：溶解0.695g七水合硫酸亚铁〔FeSO₄·7H₂O〕于100mL水中，加1.485g一水合邻二氮菲并加热以助溶解。

4 仪器设备

4.1 蒸馏装置

　　500mL烧瓶上装有一分馏柱及冷凝管，冷凝管末端渐细，延伸部分长度应足以达到100mL容量瓶之底部。

　　蒸馏装置应达到以下要求：10.0％乙醇/水混合液经过蒸馏乙醇浓度起码为9.98％，即在蒸馏过程中乙醇的损失不得超过0.02％。

4.2 加热装置：不得使烧瓶中的可提物有任何分解。

4.3 容量瓶：容积100mL。

4.4 移液管：5、10、20mL。

4.5 酸式滴定管：50mL。

4.6 具塞锥形瓶：250mL。

4.7 组织捣碎机。

4.8 分析天平。

5 分析步骤

5.1 试样制备

5.1.1 固体或浓稠样品（水果、蔬菜、罐头制品等）将样品机械捣碎，仔细混合均匀，冷藏样品要在密封容器中预先融化，样品融化过程中出现的液体，在混合样品以前，要加到样品中并混匀。注意在处理过程中不要让样品发热，且取量应足以进行两个平行测定。

5.1.2 液体样品　样品需充分混合，取量应足以进行两个平行测定。

5.2 试样的称量

　　称取一定量（准确至0.01g）或量取一定体积的制备好的样品，该量应使100mL馏出液中收集的乙醇量少于1g。

　　注意：样品处理完要及时测定，尤其是罐头制品开封后要马上测定，不然乙醇含量变化很大。

5.3 测定

5.3.1 蒸馏

　　用最多180mL水将样品定量转移到蒸馏装置的烧瓶中。

　　加入氢氧化钙悬浮液（用时摇匀）使烧瓶中的试样略呈碱性（pH约为8）。

　　加入玻璃珠或瓷片以控制沸腾速度。

　　在100mL容量瓶中加入10mL水并插入冷凝管，使其延伸部分的末端浸入水中。

　　控制沸腾程度，使馏出液的温度为15～20℃。

　　收集80～85mL馏出液，用水冲洗延伸部分，停止蒸馏。用水定容并摇匀。

5.3.2 氧化

　　准确量取一定体积（V₁）的重铬酸钾溶液（3.4）和20mL硫酸溶液（3.2）置于250mL具塞锥形瓶中，摇匀。准确量取一定体积（V₀）馏出液置上述锥形瓶中，用1滴浓硫酸润湿瓶塞并盖好瓶塞，振摇，反应不少于30min，其间不时摇动。

　　所得混合液应不呈绿色，如呈现绿色，说明试样中乙醇含量过高，应减少馏出液的取样量重新氧化，必要时可将蒸馏与氧化时的试验样品一并减少。

5.3.3 滴定

　　用硫酸亚铁铵溶液（3.6）滴定过量的重络酸盐。过量的重络酸盐应不少于空白滴定中重铬酸盐用量的20％。

　　滴定过程中每次滴加后均需摇动烧瓶，当试液颜色变为蓝绿时，加入4滴邻二氮菲亚铁溶液（3.7），继续滴加硫酸亚铁铵溶液，直至溶液由蓝绿色变为棕色，记下消耗滴定液体积（V₂）。

　　若滴定过了终点，可用高锰酸钾溶液（3.5）准确的回滴至终点，由所用的硫酸亚铁铵溶液的体积减去所用高锰酸钾溶液体积的1/10，此差值即为（V₂）。

5.3.4 用同一制备好的样品做两个平行测定。

5.4 空白滴定

　　用等体积的蒸馏水代替馏出液，在同样的滴定条件下，进行空白滴定，所消耗的硫酸亚铁铵溶液的体积为V₃。

　　氧化时可适当加入一定体积的蒸馏水以使得滴定时终点明显。空白滴定时溶液的总体积要与试验部分总体积相同，以减少滴定误差。

　　操作者也可根据情况，在滴定时选择以下指示剂：1mL正磷酸（85％）比重1.71加1mL浓度为
0.5g/100mL的二苯胺磺酸钡溶液。

6 计算方法与公式

6.1 固体样品

　　乙醇含量表示为g/100g，按式（1）计算为：